Effetto della flessibilità conformazionale sull'equilibrio di interconversione tra aldosi e chetosi

Le reazioni di interconversione tra gli aldosi e i chetosi sono importanti trasformazioni, diinteresse biochimico, che si presentano in parecchi stadi sia del catabolismo (glicolisi, via deipentosofosfati) che dell'anabolismo (ciclo di Calvin) dei glucidi. Il meccanismo di reazioneaccettato, che coinvolge intermedi 1,2-endiolici, è talvolta riferito come una doppia tautomeriaacido-catalizzata. Poiché, d'altro canto, reagenti, prodotti ed intermedi presentano tuttiun'elevata flessibilità molecolare, ogni indagine computazionale sufficientemente accuratadeve comprendere necessariamente l'analisi conformazionale di ciascun substrato coinvoltonell'equilibrio chimico. Tale analisi è stata recentemente automatizzata e resa più agevolemediante l'impiego dell'applicazione denominata RotAnal (Rotational Analysis) sviluppatapresso i nostri laboratori. RotAnai è un front-end che utilizza i più cliffusi pacchetti di calcoloquantomeccanico come (J:aussian e PC GAMESS, e si avvale di calcolo parallelo utilizzandoun cluster di PC in ambiente Windows. Il presente studio quantomeccanico riguardal'equilibrio chimico tra la gliceraldeide e il diidrossiacetone in vacuo, scelti come convenientimodelli.